表面增強拉曼技術(shù)（Surface-enhanced Raman Spectroscopy, SERS）是一種強大的無(wú)損、高靈敏、高特異性光譜技術(shù)，在反應監測、生物醫學(xué)檢測、環(huán)境監測等多個(gè)學(xué)科中均存在應用價(jià)值。近年來(lái)，半導體SERS基底的性能調控一直備受關(guān)注。然而，由于半導體SERS增強效果普遍較弱，難以應用于散射截面較小的無(wú)機物質(zhì)的檢測，因此研究者致力于尋找可以提升半導體基底SERS性能的策略，從而提升半導體SERS基底對無(wú)機物質(zhì)的響應性。 

　　基于這一研究目標，中科院蘇州納米所趙志剛研究員團隊設計了一系列不同尺寸的氧化鉬納米晶和量子點(diǎn)，發(fā)現小尺寸的量子點(diǎn)在晶格缺陷和尺寸效應的雙重作用下SERS性能顯著(zhù)提升，提出了基于多重共振耦合電荷轉移路徑實(shí)現高效化學(xué)增強效應的SERS作用機制，并實(shí)現了對無(wú)機小分子聯(lián)氨（N₂H₄）的低濃度檢測。 

　　如圖1所示，量子點(diǎn)產(chǎn)生了明顯的帶隙變化和熒光發(fā)光現象，可以歸結為尺寸限域效應和小尺寸半導體中產(chǎn)生多重缺陷能級的共同作用。 

　　 　　圖1 量子點(diǎn)能帶結構和熒光發(fā)光效應表征 

　　如圖2所示，量子點(diǎn)對多個(gè)探針?lè )肿赢a(chǎn)生了靈敏SERS響應，其中值得注意的是對無(wú)機小分子聯(lián)氨具有良好的SERS性能。通過(guò)進(jìn)一步的表征得出量子點(diǎn)表面聯(lián)氨分子的檢測性能具有明顯的尺寸依賴(lài)性，且在2 nm尺寸下的極限濃度為4*10^-5 mol/L。 

　　 　　圖2 量子點(diǎn)的SERS性能表征譜圖 

　　如圖3所示，通過(guò)分析不同尺寸下能帶結構的變化，提出了2nm量子點(diǎn)高效SERS效應的機制為由于尺寸限域效應和晶格缺陷共同作用下能帶結構中存在的多重共振耦合電荷轉移路徑。 

　　 　　圖3 量子點(diǎn)高效SERS性能作用機制示意圖 

　　相關(guān)研究首次實(shí)現了半導體SERS基底對無(wú)機小分子直接、靈敏的檢測，對拓寬半導體SERS基底的應用具有重要意義。該工作以Quantum Effects Enter Semiconductor-Based SERS: Multiresonant MoO₃·xH₂O Quantum Dots Enabling Direct, Sensitive SERS Detection of Small Inorganic Molecules為題發(fā)表于Analytical Chemistry。該論文第一作者為博士研究生宋鴿，通訊作者為趙志剛研究員。該工作受到了國家重點(diǎn)研發(fā)計劃、國家自然科學(xué)基金、中國科學(xué)院對外合作項目等項目的資助。

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